Page 93 - 《橡塑技术与装备》2025年2期
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材料与配方
                                                                                           MATERIALS AND FORMULATIONS



                水量达到计算量的 1/3 时加入剩下的 104  g 辛醇，最                   二醇和 276  g 己二酸。在 100~140  ℃和氮气气氛下进
                后投入剩下的 58  g 醇。反应 3  h 后粗略计算出水量，                  行酯化反应，之后去除未反应酸，将催化剂及产品用
                酸 值 1.3  mgKOh/  g，4.5  h 后 酸 值 0.03  mgKOh/  g。  碱水溶液中和和水洗，精制出未反应原料及水分，最
                将反应液减压加热装置改为蒸馏装置，蒸馏过剩的辛                           终得到三酯增塑剂组分。
                醇，在 3mm h ｇ， 160 ℃搅拌回收定量的 2 －乙基己醇。                3.4 生产实例四
                用 0.2 g 苛性纳中和后用热水洗净，于 150~180 ℃、 0.3                  用己二酸为异构体混合物，含 20% （质量分数） 1 －
                mm h g 减压蒸馏得 180 g 己二酸 -1，3- 丁二醇二辛                己二酸，30%（质量分数）2 －甲基戊二酸，35%（质
                酯，分析测 20 ℃黏度为 70m Pa.s，聚合度 1 050。                 量分数） 3 －甲基戊二酸，除使用了 5% （质量分数） 4 －
                3.3 生产实例三                                         甲基戊二酸和 10%（质量分数）环戊二 酸的混合物
                    制备己二酸三酯。                                      1 360 g 外，与上例操作过程相同，得到三酯增塑剂组
                    新工艺的实例，在增塑剂组分原料中含有三价酯                         分。
                的烷氧基来源于分枝化度在 2.0 以下的己二酸异构体                        3.5 生产实例五
                混合物，分枝化度是指在组分内的烷氧基有多少个分                               使用己二酸己二酸为异构体混合物，含 2%（质
                枝碳，程度取决于该物质的质量比。如，假设己二酸                           量分数）1 －己二酸，40%（质量分数）2 －甲基戊二
                混合物中含有 60%（质量分数）1 －己二酸、 30%（质                     酸， 50% （质量分数） 3 －甲基戊二酸，除使用了 2% （质
                量分数）2 －甲基戊二酸和 10%（质量分数）2 －乙                       量分数）4 －甲基戊二酸和约 6%（质量分数）环戊二
                基丁酸，则上述各羧酸的分支碳数分别为 0、1 和 2，                       酸混合物 1  360  g 外，与上例 3 操作过程相同，得到
                分支化度为 [（60×0）+（30×1）+（10×2/100）]/100，             己二酸三酯增塑剂组分。
                可以是 0.5。                                          3.6 生产实例六
                    所需的分枝化度在 1.5 以下、1.3 以下、1.2 以下                     使用己二酸异构体混合物为 5%（质量分数）1 －
                或 1.0 以下。此外，它可以是 0.1 或更高、 0.2 或更高、 0.3            己二酸、50%（质量分数）2 －甲基戊二酸、30%（质

                或更高。新工艺环戊二酸的分支碳数为零。增塑剂组                           量分数）3 －甲基戊二酸及 15%（质量分数）环戊二
                分包括三环烷氧基来源于分枝化度 2.0 以下的己二酸                        酸混合物 1 360 g，与上例 3 操作过程相同，得到三环
               （  hexanoic  acid）异构体混合物。为了使上述效果实                  戊二酸系增塑剂。
                现更加最佳和可取，己二酸异构体混合物必需地包括
                2 －甲基戊二酸和 3 －甲基戊二酸。在异构体混合物中，                      4 塑化技术
                多种异构体中必须包括上述两种异构体，从而使前述                           4.1 塑化实例一
                效果更具再现性。                                              塑化 PVC。
                    己二酸异构体混合物可在 2 －甲基戊二酸及 3 －                         将平均聚合度为 1 050 PVC l00 g，有机锡稳定剂
                甲基戊二酸中进一步包括 1 －己二酸和环戊二酸。                          2 g 和其他添加剂与此己二酸正辛－正癸酯增塑剂 50 g，
                    新工艺的实例增塑剂组分是通过适当地进行酯化                         在 160~165 ℃混练机内混炼 3 min，于 170~175 ℃加
                反应完成的。如符合上述条件，特别对异性体混合物                           压成形制成 l  mm 试片。在 21  ℃放置 48  h 测定表面
                内分支型己二酸的比例控制，没有特别的限制。                             硬度取平均值，将增塑效率与 DOP 进行比较，己二酸
                    酯化是将己二酸异构体混合物和所需化合物投入                         正辛－正癸酯 45  g 与 DOP80  g 的增塑效果相同，且
                后加入催化剂，在氮气氛下反应 ；去除未反应的醇，                          挥发性低，为综合性能优良的增塑剂。
                中和未反应的酸及减压蒸馏脱水过滤得成品。酯化过                               易挥发性损失远低于己二醇二辛酯，耐热老化性
                程如下。                                              好。具有优良的抗寒性。
                    在装有搅拌器、冷凝器和德坎特的反应器中，加                             耐油性 ：相当于 DOA，DINA。特别是，己二酸
                入己二酸异构体混合物 1  360  g，其中包括 9%（质量                   正辛－正癸酯组分 95/5 最为优良。
                分数）1 －己二酸、 35%（质量分数）2 －甲基戊二酸、                         耐水性好 ：己二酸正辛－正癸酯耐水性好于
                44%（质量分数）3 －甲基戊二酸、 7%（质量分数）4 －                    DOA，DINA。
                甲基戊二酸和 5%（质量分数）环戊二酸，1  360  g 乙                       兼容性 ：优于 DOA。特别是己二酸正辛－正癸酯


                2025     第   51 卷                                                                      ·47·
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