本文研究了通过反应挤出工艺调控聚苯醚（PPO）的分子量大小。固定引发剂过氧化二异丙苯（DCP）用量1.25%(质量分数)时，双酚A（BPA）作为高效链转移剂，其用量增加0.67%→4.17%(质量分数)显著降低PPO数均分子量(Mn)，Mn从纯PPO的12 406 g·mol-1系统性降至1/3（如F3：4 556 g·mol-1）；固定BPA用量4.17%(质量分数)时，DCP用量对Mn呈非单调影响：1.125%（S2）时，Mn降至最低值2 828 g·mol-1，但过量DCP（1.25%，S3）因自由基浓度剧增抑制链转移效率，反使Mn反弹至4 556 g·mol-1。热重分析（TGA）进一步验证分子量调控效果：改性PPO初始分解温度（T5%）随Mn降低而下降（纯PPO：480 ℃），因低分子量链端增多加速热分解；S2（Mn最低）的T5%最低（393 ℃）。综上，BPA可线性调控Mn，而DCP存在最优阈值1.125%(质量分数)，二者通过链转移与终止机制协同决定PPO分子量与热稳定性。